阿胶真伪品的X射线荧光光谱的鉴别研究

阿胶真伪品的X射线荧光光谱的鉴别研究
摘要建立了快速鉴别阿胶真伪的新方法。收集6个不同产地的阿胶样品，采用X射线荧光光谱法 (XRF)测定了各样品元素种类、含量并作出了元素特征谱，与阿胶对照品的元素特征谱作对比分析。结果 表明：6个样品中共有的主要元素为Ca，Na，C1，K，Fe，Zn，A1和Mg等，但其中Cl，Ca，Na和K元素的 含量却与对照品有着显著的差异，且部分特有微量元素只存在于个别样品中。依据这些不同点可以准确地 对阿胶的真伪及伪劣品中有害元素的引入来源作出识别和判断。基于XRF法所作的元素特征谱可简捷快 速、直观有效的鉴别阿胶真伪，有望应用于其他中药的鉴定。

引 言 阿胶即驴皮胶，性平昧甘；归肺、肝、肾经；有补血止 血、滋阴润肺之效。阿胶是常用的名贵中药，《神农本草经》 中将其列为“上品”。由于阿胶功效独特，供不应求，各地均 出现其他动物皮熬制的代用品，如猪皮阿胶(新阿胶)、牛皮 阿胶(黄明胶)等，可用于一般补血、止血、滋阴等，但疗效 难与驴皮胶相比。而采用碎皮革、杂皮、碎骨等掺杂皮熬制 的假阿胶，经高温熔化，蛋白质中DNA都遭到严重破坏，变 为胶原蛋白的降解物，用肉眼难以鉴别，常规的鉴别方法也 难以区分，临床使用后不仅达不到治疗效果，反而会出现中 毒现象l_1]。因此，阿胶真伪的鉴定具有十分重要的价值。目 前中药的鉴别方法虽然有很多种，如：肉眼观察法_2]、近红 外漫反射光谱法l_3]、二维相关红外光谱法l_4]等，但有的分析 方法只能定性分析，缺少客观严谨的量化指标。依据XRF测 定的数据所建立的元素特征谱对阿胶真伪进行快速鉴别，作 者还未见文献报道。随着实验研究的深入和大量分析手段的 提高，人们逐渐认识到中药中微量元素是重要的有效化学成 分之一_5 。而正是这些元素的种类及含量的不同导致了药 效的不同。因此，中药元素的测定和鉴别非常重要。本文为 阿胶及可制成粉末的其他中药的鉴别建立了新方法。该法无 需复杂繁琐的操作，具有简捷、快速、直观、可靠的特点。

1 样品与仪器 样品1：中国药品生物制品检定所制备的阿胶对照品(批 号：121274—2Oo3O1)；样品2：市售东阿阿胶甲；样品3：市 售东阿阿胶乙；样品4：产地河北；样品5：产地河南；样品 6：未知产地。将各块状阿胶样品研磨成细粉状后制样备用。 选用瑞士ADVANTPXP-381型x射线荧光光谱仪测定各样 品所含的元素种类及含量。元素测定范围B～U。

2 结果与讨论 根据XRF法测定的各样品元素数据作出主要元素特征 谱，见图1。 由图1可以看出样品2，3，4与对照品1的元素特征谱 基本一致，只有少数微量元素含量有微小差异；但样品5，6 中Cr，C1，Ca，Na和K元素含量与对照品相比有显著差异。 如样品5和6中的Cr元素含量是样品4的116．7和33．6 倍；C1和Na元素含量，样品5是对照品的15．7和8．4倍、 样品6是对照品的16．2和7．6倍，样品5和6中K元素含 量是对照品的7．0和4．4倍。通常制革工艺中最常用的重要 鞣剂—— 铬鞣剂[11,12]，腌制皮革工艺所用的盐水_1 ，以及为 保持皮革的柔韧、耐水、卫生等性能而使用改性乳酪素和含 有过硫酸钾的引发剂_13]；依据这些制革常用工艺及原料可 以判断样品5和6中高含量的Cr，C1，Na和K元素是由于 熬制阿胶时掺入制革的碎杂皮所引入的；而样品5和6的Ca 元素含量分别是对照品的6．4和5．2倍，这很可能是掺入骨 胶所致。另外，样品5和6中还含有微量V，Ti和Mn元素， 这极有可能是在熬制时使用的容器不是制药工艺标准中所规 定的304不锈钢制备，导致上述元素溶于阿胶。由上可知样 品5和6是掺入制革的碎杂皮和骨胶的伪品阿胶。而样品2， 3，4中所含的元素种类与对照品较为一致，含量仅有微小差 16 12 s c1 Ca Na Si K Fe Zn A1 Mg Cr lO一 lO一 10—2 10—2 10—0 10—0 10 0 10一 Elem ent Fig．1 Major elements characteristic graph of six donkeyhide glue samples 异，这可能因在不同地区加工熬制所用水的矿化度存在差异 所致。据此可以鉴定样品2，3，4是真品阿胶。 可见本文选用的方法鉴别阿胶真伪是切实可行的。如果 将阿胶对照品的微量元素种类及含量作出标准元素特征谱， 只需将被鉴别样品元素特征谱与其进行对比分析，即可得到 快速、直观、有效的真伪鉴别。 由于cr在自然界中最常见的价态是三价和六价，过量 三价cr能破坏细胞内的DNA，而与之共存的六价Cr具有 强烈的毒性，是已确认的致癌物之一ll 。这些正是导致中 毒事件的可能因素。如果患者长期误服伪品阿胶势必对患者 身体产生料想不到的损害。

3 结论 本文采用X射线荧光光谱法测定被鉴别样品的元素种 类和含量并作出元素特征谱，与对照品的元素特征谱作对比 分析，可快速鉴别阿胶的真伪。与其他鉴别阿胶的方法相 比，具有简捷快速、准确客观等优点，克服了其他方法易受 主观因素的影响或过于复杂等缺点，也可以对一切能制成粉 末样品的其他中药进行分析鉴定，具有广阔的应用价值和前 景。