三角形波示波极谱和单扫描示波极谱

三角形波示波极谱和单扫描示波极谱
锯齿波单扫示波极谱i-f（E）曲线如下图所示，滴汞电极首先在恒电压E1极化，电极表面（A）随时间而增大，因此，在此恒电压下的电流i 与时间的关系是与经典极谱一样的。在滴汞即将掉落前（此时电极表面可近似为恒定），电压在T1至T2间隔内线性地由EEI 增至EZ ，则可在示波器上得出峰形特性的i-f（t）〔即i-f（E）〕。在通常情况下，加电压速率并不是非常快（例如0.1～0.5V / s ）时，充电电流比普通极谱要高两个数量级。附加在电极上的电压若按向负的方向增加，电极充电至较负的电位，通常在此电极上消耗电子，即还原反应。相应的曲线i-f（E）被称为阴极曲线。为了研究氧化现象，应用反向极化的电压，即电极上电压的变化按向正的方向增加，在此，所得相应的曲线i-f（E）称为阳极曲线。结合负向与正向的等腰三角形波型，所得的i-f（E）曲线既有阴极也有阳极曲线。这种在每一汞滴上就加入一次波型的极化方法称为单扫法。如果在每一汞滴上多次周期地加入三角形电压（例如在每一汞滴加数十至数百次的脉冲）则称多扫法，实际上即为循环伏安法。这两种方法所得出的曲线形状基本上是一样的，但多扫法更复杂，因为电极极化交变地由正方向到负方向，以及由负方向到正方向。多扫法加电压速率太快。如以加入三角形电压波型20 周／秒，电位范围由＋0 . 1V 至－1.9V 时，则电位变化速度为80V / s ，比单扫法快数百倍。因此，充电电流很大。故多扫法对于实际分析的应用意义不大，但对于理论研究是有意义的。

　　单扫法的重现性和精确度与普通极谱一样，但比普通极谱灵敏近两个数量级。目前普通使用的（I-E 式）示波极谱仪即系这一方法。下图为单扫示波极谱仪的方框示意图。由于在很短时间内记录了电流电压曲线，因此可用于研究比较快的化学反应，也适用于连续分析，分辨能力较好，大量前放电物存在下的干扰较小或不明显。如控制起始扫描电位于已达前放电物质的极限电流处，这种干扰就可更为减小。单扫法通常适于测定浓度低于10-3mol / L 的物质，浓度高于10-3mol / L 时，由于IR 电位降增大，使电位失真，校正曲线就得不出直线关系。用高灵敏度时，由于振动与毛细管极大常会引起干扰，这可把电解池装置于稳固台面上及选择合适的底液来克服。