X射线荧光光谱法测定复式碳化物中钛含量 摘要：采用氧化、熔融对样品进行处理，以x射线荧光光谱法测定钛含量，方法简单快速，分析结
果的精密度高、准确度好，与化学分析对照，结果基本一致。
以碳化钛和碳化钨的二元混合物为主体的复式碳化物，钛是其中的重要组成成分。对常量钛的测
定有示差光度法⋯1、络合滴定法 2、硫酸高铁铵滴定法l 3l 3等，本文建立了熔融制样，x射线荧光光谱法测定复式碳化物中钛含量的方法，与化学分析相比具有操作简单，测定结果准确、稳定，人为影响因素小等优势，该方法得到了用户单位的认可。
转速计|
水份计|
水份仪|
分析仪|
溶氧计|
电导度计|
PH计|
酸碱计|
糖度计|
盐度计|
l 实验部分
1．1 仪器与试剂
1．德国布鲁克s4 PIONEER型x一射线荧光
光谱仪。
2．高频熔样机。
3．马弗炉。
4．无水四硼酸锂(高纯)。
5．碘化钾(分析纯)。
1．2 试验方法
1．2．1 测量条件选择
1．2．1．1 X射线管电压电流的选择x射线管的工作电压对分析元素的激发起着决定性的作用，当电压低于其吸收限电压时，该元素就不能被激发出荧光x射线，一般x射线管的工作电压最好是被测元素吸收限电压的3～10倍。元素吸收限电压可用下式计算：
ab=12 400／2ab(V)
式中 ab为被测元素吸收限电压； ab为被测元素吸收限波长。同时考虑x射线管允许电压的限制，选择了50 kV为x射线管的工作电压。
x射线管的工作电流与被测元素的测量强度成正比，选择测量电流时需同时考虑测量强度和检测
器的线性范围，强度过低会使测量时的计数误差增大，而强度过高会超出检测器的线性范围，造成测量误差，在兼顾二者的情况下，x射线管的工作电流选择7 mA。
1．2．1．2 分析谱线
选择K系线还是L系线，是在考虑激发效率和背景后确定的。通常原子序数在60(钕Nd)以下的元素都选择Ka线，原子序数在48(镉Cd)以上的都使用L系线，在镉和钕之间的元素则用K系或L系谱线均可。根据此原则，结合谱线扫描结果，对钛元素分析选择Ka线。
1．2．1．3 分光晶体的选择
使用仪器推荐的LiF200晶体分光测量钛元素效果良好，无干扰峰存在。
1．2．1．4 衍射角(2 角)
衍射光束与透射光束的夹角必须等于2 ，这个角叫做衍射角。实验中所测量的就是这个2 角，而
不是 角(见图1)。样品
理论上2 角满足布拉格公式n；t=2dsinO。通86．174。。
过仪器精确扫描，可确定钛元素的Ka谱线2 角为 最终选择的钛元素测量条件列于表1。
表1 钛元素测量条件
1．2．2 试样氧化条件
本方法采用黄铂金坩埚熔融制样，要求被熔融的试样中不能含有还原性物质，特别是还原性的金
属单质在加热时会与黄铂金坩埚形成合金，损坏坩埚，因此试样在进行熔融前必须完全氧化成为氧
化物。试验发现，在马弗炉中以800℃灼烧，样品在炉中迅速开始氧化，20 rain后样品完全氧化。
1．2．3 样品熔融
本法采用了以四硼酸锂为熔剂熔融制样。先将样品完全氧化后取出冷却，称取0．300 0 g氧化后的
样品与3．000 g四硼酸锂熔剂，置于铂金坩埚中混合均匀后，用高频熔样炉以1 200℃熔融制成样片，置于干燥器中待用。
1．2．4 标准样品制备
用光谱纯二氧化钛和三氧化钨，根据样品中被测组分的含量范围配制一套标准样品。称取0．300 0 g配制好的标准样品、3．000 g混合熔剂，置于铂金坩埚中混合均匀后，用高频熔样炉以1 200℃熔融制成标准样片，置于干燥器中待用。
2 结果与讨论
2．1 工作曲线的制作
按照理论影响系数法的校正模式，样品中Ti含量ci与Ti的荧光强度，i和理论影响系数 的关系可由公式(1)表示。
Ci=Ui+miIi(1+ΣC；ali) (1)
以公式(1)中的Ti含量ci(％)为横坐标，荧光强度 KCPs)为纵坐标绘制工作曲线，见图2。
2．2 准确度
与化学分析对照测定3个样品，结果见表2。
表2 准确度试验 ％
图2 工作曲线
2．3 精密度
取同一样品10份从称样、熔融、上机测量到结果计算，进行平行单次试验所得结果统计出精密度
见表3，数据表明此方法测量精密度较高。表3 精密度试验 ％
3 结论
本法采用氧化、熔融对样品进行处理，以x射线荧光光谱法测定钛含量，方法简单快速，分析结果的
精密度、准确度均能令人满意。
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