库仑滴定的终点指示系统

库仑滴定的终点指示系统
终点指示系统的作用是精确的指出指示剂与被分析物质的反应终点。指示方法在库仑滴定分析中反应的终点的确定是至关重要的。常用的指示方法有：化学指示剂法和电化学法。其中电化学法又包括电流指示终点和电位指示终点。


2.2.1化学指示剂
　　化学指示剂为本身不参与电解反应的有色指示剂。随着化学反应的进行而发生颜色变化。库仑滴定中常用的化学指示剂有：甲基橙、酚酞、百里酚蓝、澳酸蓝亚铁灵等。
　　选择指示剂时应注意：①所选用的指示剂不能与电解质同时在电极上发生电极反应。
　　　　　　　　　　　　②指示剂与电解生成滴定剂的反应必须在被测物质与电解生成滴定剂完全反应后发生。
　　　　　　　　　　　　③化学指示剂仅适用于常量物质的库仑滴定。

2.2.2电化学法
㈠电流指示终点的电化学法－双铂极电流法
　　原理：根据指示电极的电流强度的变化，指示电解生成滴定剂与被测物质之间的反应到达终点的时间，从而根据法拉第电解定律即可算出被测物质的质量。
　　过程：用一小电压（50～100mV）极化两铂电极（也有用两银电极），测量电流的突然改变，在反应终点前后，指示电极的电流迅速发生变化或变化立即停止，则表示到达终点。
　　例如测定半导体砷化镓中的砷要求很高的准确度，可用此法指示终点，借库仑滴定进行砷的测定。其它指示终点的方法还有电导法，分光光度法等。


㈡电位指示终点的电化学法
　　原理：根据指示电极的电位变化，指示电解生成滴定剂与被测物质之间的反应到达终点的时间，从而根据法拉第电解定律即可算出被测物质的质量。
　　过程：在氧化还原滴定中用电位法指示终点，误差不超过士0.1％。此法是向库仑滴定电解池中另加两支龟极（一支指示电极，一支参比电极），达反应等当点后，由电解产生的过量“滴定剂”引起的指示电极的电位突跃而确定终点。以电位值为纵坐标，电解时间为横坐标作图，由该图确定电解生成滴定剂与被测物质之间的反应到达终点所需要的时间，从而计算出被测物质的含量。
　　电位法确定终点的优点在于易实现自动化通过指示电极电位突跃产生的脉冲以触发电解和计时开关，自动停止电解和计时。例如中国生产的KUC-1 型自动定碳仪就是利用库仑滴定法进行的。在滴定过程中，溶液酸度发生变化，利用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，指示溶液pH 值的变化。当达到终点时，滴定自动停止，由记录器上直接读出样品中碳的含量。